袁术和他的兄长袁绍决裂之后，两人都各自结交外援打着对方的主意，袁术结交公孙瓒，而袁绍则联合刘表。那时豪杰之士大都依附袁绍，袁术因此大怒说到：“这些竖子不跟随我，反而跟随我家的奴仆吗？”
袁术还写信给公孙瓒，说袁绍不是袁氏所生，袁绍知道后大怒。
刘表那时是荆州刺史，控制着袁术的粮道，于是袁术派孙坚讨伐刘表，希望解除后患，但没想到孙坚战死，刘表干脆断了袁术的粮道，使得袁术在南阳待不下去了，被迫把目光转向了兖州。袁术写信向公孙瓒求援对付袁绍，自己则和朝廷任命的兖州刺史金尚一同讨伐袁绍的盟友曹操，以袁术、公孙瓒、陶谦为首袁术阵营和以袁绍、曹操为首的袁绍阵营在汉献帝初平年间展开了一次规模地跨荆州、兖州、徐州、青州、幽州、冀州等六个大州的会战，其结果以袁绍阵营的全面胜利而告终，袁术也被曹操赶到了扬州。
袁术被曹操击败后，放弃了南阳郡，转而进入扬州，但从此以后袁术和曹操结下了梁子，曹操也成为了袁术的克星，两人之间的对抗一直到袁术身死为止。
袁术在来到扬州之后，他的战略基本上是北面夺取徐州，西面控制豫州，南面占领扬州。
袁术对于扬州的夺取和徐州刺史陶谦产生了实质上的利益矛盾，导致两人反目，陶谦也是袁术前期夺取扬州的主要敌人之一。
根据主流历史材料《三国志》、《后汉书》记载，袁术在前往扬州后杀死了当时的扬州刺史陈温而自领扬州牧，但在相当部分的材料则有不同的记载，综合《英雄记》、《江表传》、《山阳公载记》、《九州春秋》等历史材料的记录，历史上扬州刺史陈温则不是被袁术所杀，而是病死，然后袁术派陈瑀（即陈璃）领扬州牧。
但谁是谁非，现在已经无法确定。
陈瑀是汉灵帝时期太尉陈球的儿子，陈珪是他的从（堂）兄弟。以第二种说法，在陈温病死后，袁绍任命袁遗为扬州刺史，但很快袁遗就被打败，在逃奔沛国时，为兵卒所杀。然后袁术就上表陈瑀为扬州刺史，将扬州划在了自己的势力范围内。但在袁术败给曹操后，陈瑀对袁术产生了异心，很可能还通过陈珪父子和陶谦联络上了，在袁术退往寿春时，陈瑀拒绝接纳袁术。
袁术退往九江郡，整兵再战，再次攻打陈瑀，陈瑀兵败，逃往下邳，这也可能是袁术和陶谦决裂的开端。
但不管如何，袁术在控制江淮大地之后，自领扬州，兼称徐州伯，以张勋、桥蕤等人为大将军。对徐州已经是虎视眈眈，和陶谦明显反目。
历史上袁术曾经上表孙坚为豫州刺史，如果的确还派陈瑀领扬州的话，那么袁术的势力范围在初平年间一度包括了扬州、豫州以及荆州的北方大郡南阳。
袁术在扬州除了陶谦这一个对手之外，还有他的好哥哥袁绍。那时袁绍任命周昕为丹阳太守，其二弟周昂为九江太守，还可能任命袁遗为扬州刺史。
据《英雄记》记载，袁绍曾经任命袁遗为扬州刺史，但为袁术所败。
于是袁术派孙贲攻打周昂，尽管周喁也来帮助自己的二哥，但孙贲还是攻破了郡治阴陵，袁术也因此再次上表推荐孙贲为豫州刺史，后又转任丹杨都尉，代理征虏将军，率军讨伐山越。此后袁术又任命孙坚的妻弟吴景为丹阳太守，击败了周昕，占领了丹阳，周昕等人失败后投靠了会稽太守王朗。
陶谦面对咄咄逼人的袁术也不是一味的被动挨打，陈珪就是当时的沛相，相当于陶谦的一只手已经伸到了豫州，初平四年（193）陶谦根据赵昱和王朗的方略派赵昱出使朝廷，得到了天子的支持，王朗也因此成为了会稽太守，陶谦的另一支手也伸到了扬州，后来更是上表刘备领豫州，和袁术的对抗可见一般。
但很快因为曹嵩之事陶谦和曹操决裂，曹操大举入侵徐州，使得陶谦基本无力在扬州、豫州和袁术对抗。
在李、郭等攻入长安控制朝廷后，想结交袁术，于是派太傅马日磾授袁术左将军，假节，进封阳翟侯，但袁术抢了马日磾所携的军中符节，然后把他关押起来不再放他回去。
兴平元年（194），扬州又发生了一件大事，朝廷任命汉室宗亲刘繇为新一任的扬州刺史，一开始袁术与刘繇为善，但很快刘繇就成为了袁术在扬州新的大敌。
由于当时扬州的治所寿春已经被袁术所占据，刘繇也没那个胆子去寿春，于是在袁术麾下丹阳太守吴景与丹杨都尉孙贲的帮助下刘繇得以治吴郡曲阿。那时袁术依靠与刘繇的友好，先是任命诸葛玄为豫章太守（一说刘表任命的），再以朱治为吴郡都尉。
后来袁术准备讨伐徐州，但粮草不够，于是向庐江郡太守陆康借米三万斛，结果陆康闭门不借，袁术大怒，遂派孙策讨伐，双方交战长达一年多，最终庐江城破，陆康病逝，陆氏族人也因此死了一半多。
刘繇在扬州站稳脚跟之后，立刻驱逐了吴景和孙贲，当时他麾下武有张英、樊能、太史慈、于麋等将领，文有许邵、是仪等谋臣，还有许贡、笮融、薛礼、朱皓等小诸侯的归附，后来朝廷还加授刘繇为扬州牧、振武将军，那时刘繇已经拥有军队数万。
刘繇和袁术决裂后，袁术任用自己的老部下惠衢为扬州刺史，吴景为督军中郎将立刻和孙贲一同讨伐刘繇，刘繇也派樊能、于麋东往驻扎横江津，张英驻扎当利口，以抵御袁术。双方在这一带连续争夺，后来吴景又在秣陵攻打依附刘繇的笮融、薛礼，战争前期僵持不下。
战事直到在孙策击败陆康转而加入之后才有了明显的改观。孙策率部渡江之后，很快就相继攻克了横江、当利，打败了张英、樊能，又从历阳渡江，击败了笮融、薛礼、刘繇，最终平定了江东。
在扬州的争夺战中，袁术、袁绍、陶谦、刘繇等多位实力诸侯先后入局。袁绍先以袁遗为扬州，结果袁遗兵败被杀，麾下大将周昕、周昂也先后被袁术击败；陶谦先也是对扬州也有想法的，可惜后来被曹操打得有心无力；刘繇则是来的有点晚，面对着江东小霸王，实在是打不过啊；袁术则表面上获得了胜利，但只有笑到最后的人才算是真正的胜利者。
;
